2002 材料导报 添加剂对尖晶石型锰酸锂性质表征的影响.pdf

材料导报 ２００２年３月第１ ６卷第３期 添加剂对尖晶石型锰酸锂性质表征的影响’ 赵铭妹翟玉春 田彦文 （东北大学材料与冶金学院，沈阳１１０００４） 摘要 以Ｌ１０Ｈ·Ｈ２０和Ｍｎｏｚ为原料，分别掺八Ｈ３８０ ３、Ａ１２０。、ｓ１０：和Ｐ２０。等添加刑，用固相分段法制备尖 晶石型锰酸锂。结果表明，ｓｌ（）？和Ｐ２０５可以有减地改善ＬｉＭｎｚＯ；的电化学性蝇，Ｈ，Ｂｏ，对锰酸握的电化学性能影响 不大，而Ａ１２０ ３破坏了ＬＩＭｎｔＯ．的电化学性能。面扫描结果五示．ｓｌ或Ｐ元素各自都均匀地分散于Ｌ１Ｍｎ，Ｏ．的物相 中。雎元素电矗性和原子半径的角度分析了Ｂ、Ｓｌ、Ｐ和Ａｌ元素对尖晶石型ＬＩＭｎ２０。结构和一Ｉ生能的＿髟响。 关键词 链酸锂尖晶石型添加荆 中圈分类号：ＴＭ９１ 电化学性能 文献标识码：Ａ Ｅｆｆｅｃｔｓ Ｏｆ ＡｄｄｉｔｉＶｅｓ ｏｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｓｐｉｎｅｌ Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｘｉｄｅ ＺＨＡＯ Ｍｉｎｇｓｈｕ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ａｂｓｔｒａｃｔ ＺＨＡＩ Ｙｕｃｈｕｎ ＴＩＡＮ Ｙａｎｗｅｎ Ｍａｔ盯１ａ１＆Ｍｅｔａｌｌｕ。ｇｙ，Ｎｏ ｒＩｈｅａｓｔｅｒｎ Ｕｎｌｖｅｒｓｌ’ｙ，Ｓｈｅｎ”ｎｇ １１０００４，Ｃｈｌｎａ） Ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｓｏｌｌｄ ｓｔｅｐ ｓＩｎｔｅｒｌ“ｇ ｍｅｔｈｏｄ，ｓｐｌｎｅｌ ｌＩｔｈｌｕｍ ｍａ“９８ｎｅｓｅ ｏｘｉｄｅｓ冉ｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ＬｌＯＨ·Ｈ２０ ａ１１ｄＭｎ０２，ｗＩｔｈ ａｄｄＩｔｉｖｅｓ ｓｕｃｈ ａｓＨ３８０３，Ａｌ ２０ ３，Ｓ１０２ ｏｒ Ｐｉ０５ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ－Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｔｈａｔ Ｓ１０２ ｏｒ Ｒ０５ ｃａｎ ｌｏｎｐｒｏｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｌｓｔｒｙ ｐｒｏｐｅｒｔｌｅｓ ｏｆ ＬＩＭｎ２０‘，ａｎｄ Ｈ３Ｂ（）３ｈａｓ ｌｌｔｔｌｅ ｅｆｆｅｃｔ，ｂｕｔ ＡＪ２０ｊ ｓｈｏｗｓ ａｄｖｅｒｓｅ ｌｎｎｕ— ｅｎｃｅ．ＳＥＭ（ｓｃａｎｎｌ“ｇ ｅｋｃｔｒｏ ｎｍｌｃｒｏｓｃｏｐｅ）ａｎａｌｙｓｉｓ ｒｅｖｅａｌｓ ｔｈａｔ ｅｋｍｅｎｔ ｓｌｌｌ∞ｎ ｏｒ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ＬｌＭｎｚＯ‘ｐｈａｓｅ ｅｖｅｎｌｙ．Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｌｃ ｎ。ｇａｔｉｖｉ‘ｙ ａｎｄ ａｔｏｍ ｒａｄｌｕｓ，ｔｈｅ ｌｎ玎ｕｅｎｃｅ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔ ｒｕｓ ｏｒ ｃａｎ ｄｌｓｔｒｌｂｕｔｅ ｌｎ ｂｏｒｏｎ，ｓｌｌ】㈣，ｐｈｏｓｐｈｏ ａｌｕ眦ｎｌｕｍ ｏｎ“ｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔ圯５ ｏｆ ｓｐｌｎｅｌ ＬｌＭｎ２０＾ｗａｓ ａｎａｌｖｚｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｌＩｔｈｌｕｍ ｍａ“ｇａｎｅｓｅ ｏｘｌｄｅ，ｓｐｌｎｅｌ，ａｄｄｍｖｅｓ．ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｌｓｔｒｙ ｐｒｏｐｅｒｔｖ ～５＃样品分别进行检测．ｘＲＤ测试利用Ｎ－一ｍｔｅｒ．ｃｕＫ ａ ０引言 （５０ｍＡ）反射测得，峰的半宽值的扫描速度与步长分别为１０。 锂离子电池是继镍镉电池和金属氢化物镍电池之后的第 ·ｍｉｎ １和ｏ．ｏｚ。。用英国Ｍａｌｖｅｒｎ激光粒度仪对５个样品进 三代可充电“绿色电池”，广泛地应用于笔记本电脑、便携式电 行粒度分析。用日本ＥＰＭＱ ８１０型扫描电镜对４＃丰口５＃样 话、激光指针等现代电子设备．钴酸锂、镍酸锂和锰酸锂是主 品进行面扫描分析，观察ｓ－和Ｐ元素的分布特征。 要的三种锂离子电池正极材料，其中锰酸锂以其制备成本低、 １．５电化学测试 无环境污染、电化学比容量的有效利用率高而成为研究开发 将活性物质锰酸锂、碳黑、粘结剂以８５：１ ｏ：５（ｗｔ％，活 的热点“、‘］，本文在合成纯相ＬｌＭｎｚＯ．的基础上，研究舔加剂 性物质、导电剂与牯台剂的加入量精确到万分之一）充分混台 Ｈ，Ｂｏ，、Ａｌ。Ｏ，、ｓｌＯ：和Ｐ。Ｏ；对产物的物相结构和电化学性能 调成糊状，均匀涂敷在镍网上，烘干，压实后作正极片．∞１２× 的影响，从结构化学角度分析添加剂的作用，进一步改善尖晶 ｏ．４ｍｍ的金属锂片为负极片，ｃｅＩｇａｒｄ２３００型聚丙烯膜作隔 石型锰酸锂的性能。 膜，１Ｍ溶Ｔ碳酸乙烯醋：碳酸二甲酯（１；１）的ＬｌＰＲ溶敞 为电解液，在相对湿度为ｚ％的氩气手套箱内装配实验电池。 １实验内容 用Ｄｃ一５电化学性能测试仪（上海正方电子电器有限公司）以 １．１试样制鲁 ｏ．１ｃ倍率进行恒电流充放电实验，克放电截止电压为４ 将Ｌ１０Ｈ·Ｈ２０、Ｍｎｏ：和添加剂（Ｈ３８０，、Ａ１２０。、ｓｉＯｚ和 ７～ ２．４Ｖ。 Ｐｚｏ！），按一定摩尔比混合球磨，压块后置于Ｆｅ—ｃ卜Ａｌ丝卧式 炉，用ｗｚＫ型可控硅温度仪控温，镍铬／镶硅热电偶测温，采 用固相分段法“１在氧气气氛中分别合成终温为７５０℃的样品 ｌ扛～５＃。（注：１＃为未加入任何添加剂的样品，２＃～５＃为 ２结果与讨论 ２．１物相分析 １＃～５＃样品的ｘＲＤ结果见图ｌ。２肆、４＃、５＃样品中， 分别掺入ＨｓＢＯｎＡｌｚｏ：、ｓｔＯｚ和Ｐ２０ｓ的样品） （１１１）晶面、（３１１）晶面、（４００）晶面的相对强度均比１＃样品 １，２物性检测 中的（１１１）晶面、（３１１）晶面、（４００）晶面的相对强度弱。３母样 用日本理学ＲＩＧＡＫｕ／ＭＡｘ一３Ｂ型ｘ射线衍射仪对ｌ＃ 品中，（１１１）晶面的相对强度比１打样品的强．而（３１１）晶面、 ＊ｊ工宁省自然科学基金资助项目（９８１０３００７０２）东北大学《博士学位论文资助计划》项目 赵铭妹：通讯联系人，女，２７岁，博士研究生 研究方向：材料物理化学Ｔｅｌ：０２４＿８３６８７７３１（Ｏ）０２４ ８３６７４４９７（Ｈ） Ｅ＿ｍａｌｌ：ｚｈａｏｍｓｈｕ＠１６３ 万方数据 ｎｅｔ 举加剂对尖晶石型锰酸锂性顶表征的影响／赵铭妹等 （４００）晶面的相对强度比１＃样品的弱，由图１可知．分别掺 ·７１· 为尖品石型ＡＢｚ０。构型 入Ｈ，Ｂ（）。、Ａ１。０。、ｓ·ｏ：和Ｐ，ｏ，后制备的样晶，其物相结构仍 围１ 掺人不同添加剂的ＬｉＭｎｚｏ·的ｘＲＤ圉谱 （１＃：无添加剂，２＃（陶略）：添加Ｈ，ＢＯ。，３＃：添加ＡｌｚＯ，，４＃：添加ｓｌｏｚ，５＃：添加Ｒ（），） Ｆｉｇ．１ ｘＲＤ ｐａｎｅｒｎｓ ｏｆ ＬｉＭｎ，ｏ·ｄｏｐｉ“ｇ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａ删ｊｔｉＶｅ５ （１＃：ｎｏ ａｄｄｈｌｖｅ，２＃：ａｄ出”ｇ Ｈ３Ｂｏ ３．３＃：ａｄｄｉ“ｇ Ａ１２０ｊ，４＃：ａｄｄｍｇ Ｓ１０２·５＃：ａｄｄｍｇ Ｐ，Ｏ、） Ａｌ：ｏ，）的平均粒度为７ ８２ｐｍ，比１４样品的甲均粒度明显增 ２．２粒度分析 图２给出了ｌ＃～５＃样品的粒度分析结果。１苒样品（无 添加制）的平均粒度为２ ６８蚌ｍ。２＃样品（由ｕ入Ｈ，Ｂ（），）的平 大。４＃（加入ｓ－Ｏ。）和５甘（加入１１ ｚｏ！）样品的平均粒度分别为 ｏ ８３ｐｍ，１．２９｝ｔｍ，比ｌ茸样品的粒度小。 均粒度为５．１８ ｐｍ，比１＃样品的平均粒度大。３＃样品（加入 Ｐ叭Ｋ㈣ｕ ｍ Ｐ州ＫｋＤｌ盯脚Ｈ４ｍ ｈｎｌｃｌ｜“¨㈣ｈ＾ＫｋＤ…一ｍ 图２掺人不同添加剂的ＬｉＭｎ２０·粒度分析 ｔ１＃：无掭加剂，２＃（图略）：添蜘Ｈ３Ⅸｈ．３＃：鬻如Ａ１ ｚｏ。，４＃：添加ＳＤ ｚ．５莅：添加Ｐ ｚｏ：） Ｔｋ ｐ日ｒｔｉｃｋ ｄｊｓｔｒｊｂｕｔｉｏｎ粕ａｌｙｓ缸ｏｆ ＬｊＭｎ２０·ｄｏｐｊｎ冒ｍｆｆｅｒ蛐ｔ ａｄｄｉｔｉＶ眄 Ｆｉｇ．２ （１群；ｎｏ ａｄｄｌｔｌｖｅ，２＃：ａｄｄｌｎｇ Ｈ』Ｂ０＿．３珥：ａｄｄｌ“ｇ Ａ１２０ｊ，４肆：ａｄｄｉｎｇ Ｓ１０２·５＃：ａｄｄｌ“ｇ Ｐ２０ ｃ） ２．５面扫描分析 ２，４电化学性能 对掺入ＳｉＯ：或Ｐ。Ｏｓ的正极材料用ＥＰＭＱ＿８１０型电Ｆ 对１＃～５＃样品分别进行电化学性能测试，结果列于表 探针电镜分别进行ｓｉ元素和Ｐ元素的面扫描分析，结果见图 １。由表１知．加入少量的Ｐ。Ｏ；能够提高锰酸钾的放电比容量 ３。图３说明在添加ＳｉＯ。或Ｐ：ｏ。的锰酸锂材料中，ｓｌ元素或 和放电平台。加入Ｈ，ＢＯ，对材料的性能没有明显的改善。掺 Ｐ元素各自均匀地分布在ｕＭｎ ｚｏ．物相中。 入Ａ１。Ｏ。则大大降低ｒ锰酸锂的放电比容量。研究表明．ｓｌ、 Ｂ、Ｐ等元素的存在对材料隧道结构起到支撑作用，能够减缓 锂离子在品格中反复嵌入脱嵌导致的材料结构畸变．有利于 保持材料的稳定性。可见在Ｌ，ＭｎｚＯ。的合成过程巾加入少量 合适的添加剂，通过添加荆不同的作用机理能够改善 Ｌ，ＭｎｚＯ．的电化学性能。 袭１ Ｔａｂｌｅ １ 掺入添加剂的锰藏锂正楹材料的电化学性能 Ｅ１ｅｃｔｒｏｃｈｅｍｌｓｔｒｙ ｏｆ Ｌ１Ｍｎ？Ｏ‘ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｌａ ａｄｄｌ“ｇ ｓｏｍｅ ｃｅｒｔａｌｎａｄｄｉｎＶ。 Ｆｉｇ．５ Ｅｋｍｅｎｔ ｍｓｔｒｉｂｕｔｊｏｎ ｏｆ Ｓｉ ｏｒ Ｐ Ｉｎ ｔｈｅ ＬｉＭ“２０ ｐｈａ轴（ａ：Ｅｌｅ毗ｎｔ ｓｉＩｉｃｏｎ．ｂ：Ｅｌｅｍｅｎｔ ＰｈｏｓｐｈｏｒｌＩｓ） 万方数据 材料导报 ２００２年３月摹ｌ ６卷第３期 筹竺昙嚣∥失晶石型锰酸钏懈观效应还有 …～………。 ５零翌型翌锂离子在充放电过程中脱嵌／嵌 入的作用 ７Ｈ’。 尖晶石型锰酸锂属面心结构，一个品胞含有５６个原于， 其中８个锂原子，１６个锰原于．３２个氧原了。可以把这个结构 （１）激光粒度检测表明，添加ｓ－Ｏ。或Ｒ【）．化合物的锰酸 看成是由８个立方亚晶胞构成，每个亚晶胞有４个八面体问 锂材料的平均粒度比纯相锰酸锂的小，而添加Ｈ。ＢＯ，或 隙和８个四面体间隙．锂原ｆ占据四面体间隙¨］，锰原子占据 Ａ１：Ｏ。的锰酸锂材料的平均粒度比纯相锰酸锂的人。 八面体间隙．氧位于面心立方结构的结点。尖晶石型ＬｌＭｎｚＯ。 为三维隧道结构．锂离子的原始位置在８ａ间隙，可分成两组 （２）面扫描分析表明，添加ｓ·Ｏ。或Ｐ２０ １的锰酸锂材料 中．ｓ·和Ｐ元素各自均匀地分布在锰酸锂物相中。 卒间群：４ａ（ｏ，ｏ，ｏ）和如（１ｊ４，ｌ／４，１ ７４）”１。充放电过程中，锂 （３）在合成纯相尖晶石型锰酸锂材料的基础Ｅ，掭加 离子在尖晶石相中的半四面体问来回移动，分脱嵌和嵌入两 ｓ－ｏ：或Ｐ：Ｏ；化合物能够提高纯相锰酸锂的放电比容量和放 步。充电时，锂离子从４ｃ位置卜脱嵌；放电时，由于＋４价锰 电平台电压，添加Ｈ，ＢＯ，对锰酸锂材料的电化学性能影响不 舍量的增加，对锂离子产生较强的排斥力．故提供较多的能量 大．而Ａｌ。Ｏ。添加剂则破坏ｒ锰酸锂的电化学性能。 使锂离子嵌入４ａ间隙。若加入某些金属元素（或非金属元素） ．．．．． 参考文献 可以增强结构的稳定性，实验证明，ｓｉ和Ｐ元素对Ｌ。Ｍ。：ｏ． 的电化学性能有较大改善。相对来说．Ｂ元素对ＬｌＭｎ２０．的 １ Ｔａｒａｓｃｏｎ ＪＭ．Ｍｃｋｌｎｎ（）ｎｗ Ｒ，ｃｏｏｗａｒ Ｆ洲ａＩ．ｓｙｎｔｈｅｓｌｓ 电化学性能影响较小．Ａｌ元素对ＬｉＭｎ２０．的电化学性能产生 ｃｏｎｄｌｆｌ。ｎｓ ａｎｄ ｏｘｙｇｅｎ ｓｔｏｌｃｈｌｏｍ“ｒｙ 负面影响。 ｔｌｏｎ —— 衰２某些元素的电负性和原子或离子半径／Ａ Ｔａｂｋ ２ ２ １．２６ ｏ．８８ １．４３１ １．１ ７２ Ｊ ＥｌｃｃｔｒＤｃｈＰｍ ｓｏｃ．１９９４， Ｐａｒｋ Ｈ Ｂ·Ｋｉｍ Ｊ，ＬＰｅ Ｃ Ｗ·ＳｙｎｔｈＰｓｌｓ。ｆ ＬｌＭｎ，Ｏ·ｐ（）ｗｄｅｒ ５”Ｊ Ｐ。”。。５０“”５－２００１－９２‘１’：１ ２４ —了磊石Ｆ—１ｉ—１——万—、『＿—下一 原于ｊ离子半径 ３ 赵铭蛛，翟玉春ｔ田彦文，等·锂离子蓄电池正极材料尖 晶石型锰酸锂的制备电源技术，２。０１，２６（３）：５ｊ １ １０ ４ ｓｏｎｇ Ｄ，Ｉｋｕｔａ Ｈ，Ｕｃｈｌｄａ Ｔ，ｃｔ ａｌ Ｔｈｃ ｓｐｌｎｅｌ ｐｈａｓｅ “ＡｌｖＭｎ２，Ｍｎｔ，ｅＯ·ａｎｄ Ｌｌ（Ａｌ，Ｍ）ⅢＭｎｌ一（Ｊｔ ａｓｔｈｅ㈨ｈ 由表２知．Ｂ、ｓｉ和Ｐ元素的电负性比Ｍｎ元素的大，用 这些兀素的原子部分取代尖晶石型ＬｌＭｎ２０‘结构中的Ｍｎ ｏｄｅ｛ｏｒ ｒｅｃｈａ。ｇｅａｂｌｅｌｌｔｈｌｕｍ ｂａｔｔｅｒＩｅｓ·ｓｏｌｌｄ 原子时．吸引电了的能力大大增强，便于锂离子在其中脱嵌与 ｌ ９９９ｔ１１ ７（１）：ｌ ５ｌ 嵌入，所以能够冉效改善纯相锰酸锂的电化学性能。从原于半 Ｉ。１ｌｎｓｅｒ一 ｂｙ ａｕｔ（）１９“ｌｔｅｄ ｃｏｍｂｕｓｔｌｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ ｍｅｔａｌ ｎｌｔｒａｔｅ ｐｒｅｃｕｒ ｏｆ ｓｏｍｅ ｃｅｒｔａｌｎ ｅｌｅｍｅｎｔ ———ｉ贾硅————ＦＦ—■＿丁—１＿ｒ—１百——丁 ＬｌＭｎ２０４ ｏｎ １４¨¨““１ ８］ ＥｌｅＨｒｌｃ ｎｅｇａｔｌｖｎｙ ａｎｄ ａｔｏｍ ｒａｄｌｕｓ Ｉｎｔｏ｛ｈｅ ｓｐＩｎｅｌ ｅｆｆ刚５ ５ ｓｔａｔｅＩⅢｃｓ， 赵铭蛛·翟王春ｔ田彦文－固相分段法制备锂离子电池正 极材料ＬｉＭｎｚＯｔ的实验过程工程学报一２００１，】（１）：４０２ 径的角度考虑．由于Ｂ，Ｓｉ和Ｐ元素的原于半径比Ｍｎ的原于 半径小，当这些元素的原于取代尖晶石型Ｌ。Ｍｎ。Ｏ。结构中的 ６ 温树林材料结构科学－北京：科学出版社，Ｌ ９９８·２９ Ｍｎ原子时，相应地就使ＬｉＭｎ２０‘三维隧道结构的间隙增大． ７ Ｌｌｕｗ，Ｋ。ｗａｌ Ｋ，Ｆａｒｎ“ｇｔ。ｎＧ ｃ·ＭｅｃｈａⅢｓｍ ｏｆｔｈｅ ｅｌｅｃ ‘ｒｏｃｈｅｍＩｃａｌ ｌｎｓｅｎＩｏｎ 易于锂离子的反复脱嵌、嵌入．故能够提高纯相锰酸锂的电化 来回睨嵌、嵌入，因此在锰酸锂合成的过程中加入Ａｌ。Ｏ。后． Ｉｎｔｏ ＬｌＭｎ２（）。ｓ ｐｌｎｅｌ Ｊ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ Ｓｏｃ，１９９８，１４５（２）：４ ６３ 学性能。对Ａ１元素来说，其原子半径比Ｍｎ原于的大，使尖晶 石型ＬｌＭｎ。ｏ．的三维隧道结构变窄，阻碍了锂离子在其中的 ｏｆ ｌｌｔｈｌｕｎｌ ８ 李振环元素性质数据手册－河北：人民出版社·１９８４ （责任蝙辑 张 ５ 明） 锰酸锂的放电比容量降低。综上所述，添加剂ＨａＢＯｎ ｓｉｏｚ、 《材料导报》欢迎博士研究生发表学位论文摘要 为了让博士学位论文要点尽早与读者见面，以促进学术和信息交流，本刊愿为材料及相关专业的博士研 完生服务，拟专门辟出一定版面刊登博士学位论文摘要（中文，限５００字左右．包括题名．作者姓名．作者单位 名全称，摘要，关键词，导师，博士学位授予单位和时间等），热忱欢迎材料及相关专业博士生投稿。 万方数据 添加剂对尖晶石型锰酸锂性质表征的影响 作者： 赵铭姝， 翟玉春， 田彦文 作者单位： 刊名： 东北大学材料与冶金学院,沈阳,110004 英文刊名： MATERIALS REVIEW 年，卷(期)： 被引用次数： 2002,16(3) 3次 材料导报 参考文献(8条) 1.李振环 元素性质数据手册 1984 2.Liu W;Kowal K;Farrington G C Mechanism of the electrochemical insertion of lithium into LiMn2O4 spinel 1998(02) 3.温树林 材料结构科学 1998 4.赵铭姝;翟玉春;田彦文 固相分段法制备锂离子电池正极材料L i Mn2O4的实验[期刊论文]-过程工程学报 2001(04) 5.Song D;Ikuta H;Uchida T The spinel phase LiAlyMn2-yMn1/6O4 and Li(AlM)1/6Mn1/6O4 as the cathode for rechargeable lithium batteries 1999(01) 6.赵铭姝;翟玉春;田彦文 锂离子蓄电池正极材料尖晶石型锰酸锂的制备[期刊论文]-电源技术 2001(03) 7.Park H B;Kim J;Lee C W Synthesis of LiMn2O4 powder by auto-ignited combustion of poly-metal nitrate precur sot[外文期刊] 2001(01) 8.TARASCON J M;Mckinnon W R;Coowar F Synthesis conditions and oxygen stoichiometry effects on Li insertion into the spinel LiMn2O4[外文期刊] 1994(06) 引证文献(3条) 1.张霜华.窦清山.戴永年.康学雅 浅谈锂锰氧化物LiMn2O4掺杂改性进展[期刊论文]-新疆有色金属 2009(z2) 2.唐致远.王雷.胡冉 尖晶石型LiMn2O4容量衰减因素及改性研究进展[期刊论文]-材料工程 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